做檢測(cè)實(shí)驗(yàn)前，樣品前處理該怎么做？

普通碳鋼及中低合金鋼的樣品溶解體系基本采用如下四種體系

(1)硝酸(1 3)

(2)稀王水(硝酸 鹽酸 水=50 150 200)

(3)硫酸(1 19)

(4)鹽酸(1 1)滴加過氧化氫

其中試驗(yàn)顯示：王水加過氧化氫對(duì)于Cr、Al測(cè)定更有利，而采用硫酸溶樣對(duì)Cr、Al測(cè)定的數(shù)據(jù)偏低。因此建議采用如下方法：

準(zhǔn)確稱取樣品0.1-0.5克加入王水或者(1 1)稀王水20-50毫升，緩慢加熱到樣品基本溶解，滴加三到五滴過氧化氫，加熱趕凈氣泡后冷卻定容到100毫升容量瓶，待測(cè)。

特殊樣品測(cè)定和討論：

鋼鐵中痕量硼的測(cè)定：硼在鋼鐵中一般以固溶體存在，因此采用王水溶樣只能溶解酸溶硼。用密閉消解罐加酸微波消解可測(cè)總硼。選擇B249.68nm測(cè)定。

鋼中微量的砷、錫、銻的測(cè)定：0.5000克鋼樣用硝酸(1 3)15毫升，溶解并蒸發(fā)至近干，加5毫升濃鹽酸溶解殘?jiān)?，稀釋?00毫升，純鐵為基體。

鋼鐵及高溫合金中痕量硒的測(cè)定:取1克樣品于燒杯中,加10毫升水,10毫升硝酸,30毫升鹽酸,低溫加熱,加6毫升高氯酸至樣品溶解,用定量濾紙過濾,于濾液中加3克抗壞血酸,鹽酸55毫升,緩慢加熱至微,直至出現(xiàn)黑色無定形炭后保持2-3分鐘取下,用濾紙過濾,將沉淀連濾紙加硝酸及高氯酸硝化,稀釋至10毫升用于測(cè)定。

鋼中總鋁的測(cè)定：鋼中的鋁一般以金屬鋁、氧化鋁及氮化鋁等形式存在。一般稱取樣品0.1-0.5克，加入12毫升王水和0.1毫升HF消解鋼樣，來測(cè)定總鋁。王水,硝酸等都無法消解氮化鋁,加入一定量HF酸可以使其消解90%以上。

高合金鋼：包括不銹鋼，高溫合金，耐熱合金及工具鋼等，其共同特點(diǎn)是含較高的合金元素鎳、鉻、鉬等。溶解時(shí)容易生成碳化物及其他不溶物，需要專門處理。

用濃鹽酸分解樣品，并緩慢加入濃硫酸，加熱至冒煙，滴加濃硝酸分解碳化物，冷卻后用濾紙過濾，濾液稀釋后用于光譜測(cè)定。

如果樣品中含鎢，則在加濃硫酸的同時(shí)，還要加入濃磷酸幫助分解碳化物，并絡(luò)合鎢以消除鎢酸沉淀的影響。如果單獨(dú)用王水體系或者硫酸-磷酸混合體系溶解都會(huì)造成結(jié)果明顯偏低。

鑄鐵樣品，由于其中碳含量較高，一般采用硝酸-高氯酸溶解，并加熱至冒煙。也可用硝酸-硫酸溶解樣品。還可以用硝酸和HF酸溶樣，用硼酸絡(luò)合氟以消除HF酸對(duì)進(jìn)樣裝置的影響。

硼鐵的測(cè)定：硼可能以碳化硼或氮化硼等多種形態(tài)存在，較難分解。采用堿熔法(過氧化鈉 氫氧化鈉)熔融。稱取樣品0。05克于石墨坩堝中，加0.5克過氧化鈉和0.5克氫氧化鈉，在600度溫度下保溫25分鐘。熔體用50毫升10%王水溶解，稀釋至100毫升后待測(cè)。

硅鐵樣品的測(cè)定:硅鐵一般采用HF酸-硝酸在鉑器中溶樣,用硫酸或高氯酸趕殘留的HF。由于使用硫酸可能造成樣品溶液渾濁，但不影響測(cè)定。

由于硅鐵中酸溶鋁及酸不溶鋁。處理酸不溶鋁的方法是，不溶殘?jiān)脡A金屬的硫酸氫鹽熔融，或用硼酸和碳酸鈉混合熔劑來熔融處理殘?jiān)：笳吒硐搿?/span>

鉬鐵的測(cè)定：樣品用混酸(鹽酸：硝酸：水=100：20：120)溶解，其中硝酸酸度小于8%，鹽酸酸度4%-8%，低于4%的鹽酸會(huì)使Sb測(cè)定信號(hào)偏低。

鉻鐵中硅的測(cè)定：用過氧化鈉熔樣，硝酸酸化，ICP光譜法可以測(cè)定3%以下的硅。

有色合金

鋁合金：按硅含量大小(以小于0.5%-0.8%為限)，低硅鋁合金一般用稀鹽酸加雙氧水來消解處理。高硅鋁合金一般稱取0.25g鋁合金樣品，加15毫升20%的氫氧化鈉溶液，低溫加熱溶解，加入(1 1)硝酸22毫升，酸化后定容于100毫升待測(cè)。

鎂鋁合金測(cè)定：稱取樣品0.010g，加2毫升(1 1)硝酸，4滴40%HF，室溫溶解，加2毫升3%硼酸絡(luò)合過量的氟離子，定溶于100毫升。

氧化鋁中雜質(zhì)的測(cè)定：1克氧化鋁樣品，同2.5克碳酸鈉和1克硼酸混合，在900度溫度下熔融10分鐘。熔體用稀鹽酸溶解，在溶解液中加30毫克Zr(IV)。再加40ml濃度為2.5mol/L的氫氧化鈉溶解氫氧化鋁。過濾分掉濾液并用水洗滌沉淀。沉淀用5毫升6mol/L鹽酸溶解并用水稀釋至25毫升。用同樣方法準(zhǔn)備空白溶液。

鉛：純鉛中雜質(zhì)的測(cè)定：用硝酸溶解金屬鉛，加入稀硫酸使基體鉛以硫酸鉛形式沉淀，過濾后其他雜質(zhì)留在溶液中。選擇750W功率測(cè)定。

鎢和鉬及合金

鎢合金：試樣用硝酸和HF酸低溫加熱溶解，蒸發(fā)近干后加適量鹽酸轉(zhuǎn)化成鹽酸體系進(jìn)行測(cè)定。

鈮：用HF酸和少量硝酸在微波內(nèi)消解。

金中雜質(zhì)的測(cè)定：稱取樣品0.2-2.5g樣品于消化罐中，加王水后密封加溫至135-140℃加熱溶解。溶液轉(zhuǎn)化成鹽酸體系，以乙醚萃取2次，合并水相及洗液，配成鹽酸酸度為20%的10毫升溶液用于測(cè)定。可以采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定其雜質(zhì)。

鈦合金：用HF酸溶解，加銦作為內(nèi)標(biāo)。

金屬鈷：用鹽酸加熱溶解，稀鹽酸(1 19)定容。

水樣品一般不要特殊處理可直接進(jìn)樣分析測(cè)定，若水中有懸浮物需要濾膜過濾。另外有的需要酸化同時(shí)防污染處理。另外為測(cè)定更低含量可預(yù)富集處理。

環(huán)境樣品

土壤：一般采用鹽酸-硝酸-HF酸-高氯酸的全消解法。

(1)硼酸鹽堿熔法：以偏硼酸鋰為熔劑，在950℃熔融20-30分鐘,熔體用硝酸浸取。測(cè)定元素為：Si,Al,Fe,Ca,Mg,k,Na,Ti,P,Ba.Sr,V。

(2)氫氧化鈉堿熔法：用NaOH在720℃溫度下熔融15分鐘，用去離子水浸取熔體。用于測(cè)定：Se,,Mo,B,As,Si,S,Pb,P,Ge,Sn,Cr,K。

(3)鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸：稱量0.25克樣品(樣品在105℃下干燥)于50ml PTFE燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加入15毫升鹽酸，蓋上PTFE表面皿。在電熱板上，加熱煮沸20-30分鐘。

I、在燒杯中加入5毫升硝酸蓋上蓋子，加熱煮沸1小時(shí)。用水吹洗并取去表面皿，繼續(xù)加熱，蒸發(fā)至10毫升左右。

II、在燒杯中加入15毫升HF、1毫升高氯酸，蓋上PTFE表面皿繼續(xù)加熱分解1-2小時(shí)，用水吹洗并取下表面皿繼續(xù)加熱2小時(shí)，蒸發(fā)至白煙冒盡。用水吹杯壁，再滴加5滴高氯酸，蒸至白煙冒盡。

III、在燒杯中加入7毫升(1 1)鹽酸，加熱浸取。冷卻，移入50毫升容量瓶中，加水稀釋定容搖均(此溶液為7%的鹽酸)。

IV、立即將容量瓶中的試液轉(zhuǎn)移到干燥的有蓋塑料瓶中備用，以免試液殘余HF腐蝕容量瓶。

此方法可以用于測(cè)定除硅，硼等外的全部元素。

水系沉積物的消化處理基本與土壤分解一致。

礦石和地質(zhì)樣品的分解：一般采用如下兩種方法進(jìn)行處理：

用Li2B4O7-H3BO3堿熔法：準(zhǔn)確稱取小于200目的巖石標(biāo)準(zhǔn)樣40毫克，位置于鉑坩堝中，加0.1g Li2B4O7和0.1g H3BO3，在1100℃高溫下熔融20分鐘。用7%硝酸浸取熔體，用4%硝酸定容至200毫升。

HF-HNO3-HClO4混合酸分解樣：稱取40毫克巖石粉末樣品，置于高壓溶樣器。加入2毫升混合酸HF-HNO3-HClO4(1.25:0.5:0.25)。在200℃溫度下溶解2天。將樣品溶液蒸發(fā)至HClO4冒煙時(shí)加入2毫升HNO3(1 1)，再200℃恒溫4小時(shí)。用1%硝酸稀釋定容樣品。

無論用以上兩種方法中任何一種，對(duì)主含量測(cè)定都基本一致，微量元素測(cè)定以酸溶方法較理想。

無機(jī)非金屬材料分析

一類方法用HF處理硅除去基體分析測(cè)定

工業(yè)硅中的成分測(cè)定：

稱取0.5000g的樣品，置于250m聚四氟乙烯燒杯中，用少量純水潤(rùn)濕，加入10ml氫氟酸，緩慢滴加硝酸(1 1)至試樣基本溶解，置于電熱板上加熱15分鐘后取下，加入5毫升高氯酸，繼續(xù)加熱至冒高氯酸白煙取下，用水沖洗杯壁，再加熱蒸發(fā)至近干，取下。加入5毫升(1 1)硝酸，用少量水沖洗四壁，加熱溶解鹽類取下冷卻，轉(zhuǎn)移到100毫升容量瓶，稀釋定容，搖勻后待測(cè)。

金屬硅中雜質(zhì)成分測(cè)定：

稱取0.5000g的樣品，置于100ml鉑金皿中，用少量純水潤(rùn)濕，加入0.5m甘露醇溶液(0.25%),10ml氫氟酸，緩慢滴加硝酸(1 1)至試樣基本溶解，約10分鐘后,將鉑金皿置于低溫電熱板上加熱蒸發(fā)至5毫升左右,取下冷卻,加入5ml鹽酸和5毫升水,水浴加熱溶解殘?jiān)?冷卻后轉(zhuǎn)移到50毫升容量瓶中測(cè)定。

二類方法用堿熔保留硅基分析測(cè)定：

化學(xué)化工產(chǎn)品分析

1．高純鹽酸及硝酸中鈉的測(cè)定：為降低空白值，所用器皿使用前要用鹽酸浸泡，并用純凈水洗凈。將所測(cè)定酸在亞沸狀態(tài)蒸發(fā)，富集其中微量元素。

2．工業(yè)硫酸中砷和鐵的測(cè)定：將工業(yè)硫酸定量稀釋，直接ICP直接測(cè)定。

3．鉬酸銨中鎢，硅和鋁的測(cè)定： 將鉬酸銨樣品用水濕潤(rùn)，加入過氧化氫溶解，再加氫氧化鈉溶液微熱煮沸，冷卻后加2毫升濃硝酸及1毫升過氧化氫，用水定容用于測(cè)定。注意由于譜線干擾和基體效應(yīng)比較嚴(yán)重須恰當(dāng)選擇譜線：W 207.91，Al237.312，Si252.41

高純碳酸鋇中雜質(zhì)元素的測(cè)定: 采用標(biāo)準(zhǔn)加入法補(bǔ)償基體效應(yīng),溶解后直接進(jìn)樣分析測(cè)定。

鎳氫電池(氫氧化鎳)的分析:樣品用硝酸溶解,稀釋后直接用ICP測(cè)定。

高純紅磷中微量砷的測(cè)定: 用硝酸在加熱150℃條件溶解后,蒸發(fā)去除硝酸,加入高純水,抗壞血酸和碘化鉀定容后,直接測(cè)定。

鈦白粉中Sb和P測(cè)定: 用(NH4)2SO4-H2SO4快速消解鈦白粉,采用具體匹配法消除基體的影響.注意控制(NH4)2SO4的濃度不要超過5%,Sb和P的濃度一般在1-2mg/g水平。

塑料中鈣、鉛、鋇的測(cè)定：將剪碎的塑料樣品加入2毫升15%碳酸鈉溶液。蒸干、炭化后轉(zhuǎn)移到馬氟爐中450℃灰化，冷卻后加入鹽酸溶解殘?jiān)Ｋ芰现腥氐湫秃繛椋衡}4.8%鉛0.06%,鋇0.11%。

玩具涂料中重金屬總量的測(cè)定：0.3克樣品用5毫升濃硝酸，1毫升50%酒石酸，10滴濃磷酸加熱分解，用去離子水稀釋至25毫升，同時(shí)制造空白式樣。加入酒石酸可避免Sb生成不溶性氧化物,加磷酸可降低砷和硒的損失。

化妝品

用高壓溶樣：硝酸-雙氧水或者高氯酸-雙氧水消解后直接進(jìn)樣測(cè)定。

食品和飲料分析：有五種方法進(jìn)行前處理包括500℃干灰化法、硝酸-高氯酸濕消化法、硝酸微波消化法、硝酸-雙氧水微波消化法及硝酸-雙氧水-氫氟酸微波消化法。

對(duì)所有樣品，HNO3-H2O2-HF微波消化法的13個(gè)元素回收率均良好，是5種消解方法中比較完美的消化法。

食品油最佳消解方法是用微波方法：稱取0.5g樣品，依次加入5毫升硝酸及2毫升雙氧水，及2毫升蒸餾水，低溫加熱，至反應(yīng)穩(wěn)定后再蓋好送入微波爐消解。壓力1.5-2.5MPa時(shí)消解5-10分鐘，可得到五色透明的溶解液體。

一般樣品處理

ICP-AES中樣品的分解、制備

ICP-AES的前期樣品分解與處理、制備

ICP的方式有固、液、氣三種，其中固體進(jìn)樣有電弧，電火花、激光等燒蝕生成氣溶膠(比如：SSEA)，氣體進(jìn)樣有氫化物發(fā)生器，現(xiàn)在廣泛采用的是液體進(jìn)樣。ICP-AES的干擾及處理：

1、物理因素干擾：包括溶液的粘度、比重及表面張力等影響霧化效率的因素。比如酸的種類和濃度：同樣酸度其粘度以下列次序遞增：

HCl ≤HNO3≤ HClO4≤ H3PO4 ≤H2SO4，因此盡可能使用HCl和HNO3而避免使用H3PO4 和H2SO4。同時(shí)保證基體匹配：待測(cè)樣和標(biāo)準(zhǔn)一致的溶液環(huán)境，還可以采用內(nèi)標(biāo)校正法補(bǔ)償、標(biāo)準(zhǔn)加入法有效消除物理干擾。

2、光譜干擾：包括譜線重疊和背景干擾兩類，譜線重疊主要采用干擾因子校正法(IEC)予以校正。背景干擾采用儀器本身具有的功能校正。

3、化學(xué)干擾：由于ICP具有很高的離解能力，因此其與火焰AAS和AES小得多，可忽略不計(jì)。

4、電離及基體效應(yīng)干擾：一般采用雙向觀測(cè)避免電離干擾嚴(yán)重的水平觀測(cè)，同時(shí)采用基體匹配、分離技術(shù)或標(biāo)準(zhǔn)加入法消除或者抑制基體效應(yīng)。

樣品的分解和制備要求必須同時(shí)滿足最基本的兩個(gè)條件：樣品能徹底分解干凈，分解后的樣品能保持長(zhǎng)時(shí)間(至少測(cè)定前)相對(duì)穩(wěn)定。樣品的分解時(shí)的無機(jī)酸的選擇有硝酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸、硫酸、磷酸等，其中硫酸和磷酸介質(zhì)的粘滯性大，沸點(diǎn)高，對(duì)樣品霧化效率不好，在ICP-AES分析時(shí)盡量避免使用。在分解樣品時(shí)我們常常采用硝酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸中的一種或者多種混合，比如(VHCl:VHNO3=3:1王水※,VHNO3: VHCl =3:1逆王水※)等。必須使用HF溶解樣品時(shí)，在處理完后要冒煙除去HF，用稀鹽酸或者稀硝酸稀釋定容。必須用硫酸和磷酸處理樣品時(shí)，必須控制其酸度在8%以內(nèi)。

現(xiàn)在將其常用酸的性質(zhì)作以對(duì)照：

　　附注：王水※強(qiáng)氧化劑

　　逆王水※可將硫化物轉(zhuǎn)化為硫酸鹽

固體樣品的制備

分析樣品的采集、制備(分粹、縮分)是分析工作的第道工序，也是往往容易忽視而重要的一道工序。如果出現(xiàn)差錯(cuò)，則整個(gè)隨后的分析工作是毫無意義了。不同類型的樣品都有不同相應(yīng)的樣品加工規(guī)范?？偠灾畱?yīng)該考慮到：

1、采樣的代表性

2、樣品加工

對(duì)原始樣品進(jìn)行粉粹，過濾，濃縮和混勻，防止過程中污染。樣品粒度一般加工到-200目(99%通過，200目為0.075mm)。

樣品溶解的常見方法

A、生物植物樣品的分解

生物樣品、植物和動(dòng)物組織：一般需將樣品中的有機(jī)物消解氧化后，樣品才能完全分解進(jìn)行分析。一般如血清、尿和某些飲料可經(jīng)適當(dāng)稀釋后不經(jīng)過消解直接進(jìn)行ICP-AES分析，但可能會(huì)受樣品粘度等影響霧化效果，堵塞中心管。

(1) 干法：空氣中灼燒灰化

將1-1.5克樣品放入瓷坩堝及小燒杯中，然后加入少量5毫升濃硝酸或者0.5毫升硫酸，蓋上表面皿，在通風(fēng)柜中低溫加熱并蒸干碳化，然后轉(zhuǎn)入馬弗爐，逐步升溫到450-500℃4小時(shí)，幫助灰化，然后用2ml王水加溫溶解殘?jiān)?，溶解后溶液約為1毫升，定容待測(cè)。

或者將1-1.5克樣品放入瓷坩堝中，放入馬弗爐中緩慢的加溫，在450-500℃灰化4小時(shí)，然后用少量王水加溫溶解殘?jiān)?，用水定容待測(cè)。此法對(duì)揮發(fā)性元素(如As Hg Se Cd Pb Zn)測(cè)定會(huì)有損失。

(2) 濕法：加入硝酸長(zhǎng)時(shí)間低溫消解有機(jī)物，然后進(jìn)行測(cè)定;或者將樣品蒸干然后加入濃硝酸消解有機(jī)物。(如啤酒、飲料)

(3) 食品消解：取1克左右的樣品于125毫升塑料王(PTFE燒杯)中，加入10毫升硝酸，1毫升高氯酸消化至清亮，并加熱冒完高氯酸煙，取下放冷卻后加入10毫升鹽酸(1 1)，轉(zhuǎn)移到25毫升容量瓶，用水定容。

B、地質(zhì)樣品的分解

I、稱量0.25克樣品(樣品在105℃下干燥)于50ml PTFE燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加入15毫升鹽酸，蓋上PTFE表面皿。在電熱板上，加熱煮沸20-30分鐘。

II、在燒杯中加入5毫升硝酸蓋上蓋子，加熱煮沸1小時(shí)。用水吹洗并取去表面皿，繼續(xù)加熱，蒸發(fā)至10毫升左右。

III、在燒杯中加入15毫升HF、1毫升高氯酸，蓋上PTFE表面皿繼續(xù)加熱分解1-2小時(shí)，用水吹洗并取下表面皿繼續(xù)加熱2小時(shí)，蒸發(fā)至白煙冒盡。用水吹杯壁，再滴加5滴高氯酸，蒸至白煙冒盡。

IV、在燒杯中加入7毫升(1 1)鹽酸，加熱浸取。冷卻，移入50毫升容量瓶中，加水稀釋定容搖均(此溶液為7%的鹽酸)。

V、立即將容量瓶中的試液轉(zhuǎn)移到干燥的有蓋塑料瓶中備用，以免試液殘余HF腐蝕容量瓶。

備注：此方法對(duì)剛玉、鋯石、鋯英石、錫石、鉻鐵礦、金紅石等不能用上述酸類溶解，需用堿熔方法予以熔樣。

樣品酸分解后仍有少量殘?jiān)?。將定性濾紙與殘?jiān)黄鸱湃氪邵釄逯校稍?、灰?500-600℃)，冷卻。然后放入少量Na2O2和NaOH(用量盡量少)馬弗爐中480℃熔融，用酸中和熔塊的提取液，將此溶液與原酸溶液合并，進(jìn)行測(cè)定。

分析含有機(jī)質(zhì)含量高的樣品(如煤礦石、腐植土、頁巖等)在操作方法的I、II步中，不加鹽酸和硝酸而改加20毫升逆王水(3硝酸 1鹽酸)配置而成。

水泥樣品處理

方法一：準(zhǔn)確稱量0.1克樣品到125毫升三角瓶燒杯中，加適量的亞沸水再加10毫升鹽酸(1 1)溶解，低溫加熱待樣品完全溶解后微沸5分鐘，冷卻轉(zhuǎn)移到100毫升容量瓶，水稀釋定容。

方法二：準(zhǔn)確稱量0.1克樣品到50毫升塑料王(PTFE燒杯)中，加入10毫升氫氟酸，1毫升高氯酸分解樣品，最后分兩次2-3毫升反復(fù)趕盡氫氟酸，注意溫度不要過高，控制在250度內(nèi)，定容100毫升。

鉛鋅精礦：準(zhǔn)確稱量1.0克樣品到250毫升燒杯中，加少量水潤(rùn)濕，加入15毫升濃鹽酸，蓋上表面皿以防止液體飛濺出，低溫加熱分解5分鐘，加入10毫升濃硝酸，電爐上繼續(xù)加熱，使其微沸，蒸發(fā)至近干，取下冷卻。用去離子水吹洗表面皿及杯內(nèi)壁，加入15毫升濃鹽酸，40-50毫升去離子水，加熱，煮沸，使鹽類溶解完全。取下，冷卻到室溫，連同不溶物一并轉(zhuǎn)入100毫升容量瓶，用水定容，過濾分析。

鎢礦石：準(zhǔn)確稱量0.25克樣品到30毫升塑料王(PTFE燒杯)中，加少量水潤(rùn)濕，分別加入4毫升硝酸，1毫升磷酸，7毫升氫氟酸置于電熱板上低溫加熱分解完全，蒸發(fā)盡干，趕盡HF，加入1毫升鹽酸和少量的水浸取，取下冷卻，移入25毫升比色管，稀釋定容。

硫酸：稱取硫酸10克，置于100毫升燒杯中，加入1毫升高氯酸在電爐上蒸發(fā)至少許樣品取下放置冷卻加入1毫升預(yù)算溶解鹽類，轉(zhuǎn)移到10毫升比色管，用水定容，測(cè)定硫酸中的砷、鉛、鐵、汞。

C、環(huán)境樣品

環(huán)境樣品包括：水、土壤、沉積物、污水、淤泥、工業(yè)煙塵、粉煤碳等。一般情況下，土壤、沉積物、淤泥、工業(yè)煙塵、粉煤碳都可以用溶解地質(zhì)樣品的方法與以溶解。如果樣品中的有機(jī)雜質(zhì)比較高，因此在加HClO4/HF之前，先加入濃硝酸在長(zhǎng)時(shí)間加溫情況下予以分解，

(100℃，24小時(shí)，然后在150℃下再加熱10小時(shí))以氧化那些不穩(wěn)定的有機(jī)物質(zhì)。

D、金屬樣品

1)、黑色金屬

方法一：稱取0.1～0.2克樣品置于100ml兩用瓶中，加入30ml稀王水(1 2)低溫加熱，至完全溶解，用少量水沖洗瓶壁，加熱煮沸，冷卻至室溫，稀釋至刻度，搖勻后干過濾，待測(cè)。(中、高C、W、Nb材料除外)。

方法二：稱取0.1～0.2克樣品置于可以密封的聚四氟乙烯或聚乙烯瓶中，加入10ml王水和10滴HF酸迅速密封好，于60-70℃的水浴中加熱，直到完全溶解，然后流水冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至100ml聚乙烯容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻后干過濾，待測(cè)。(需配耐氫氟酸進(jìn)樣系統(tǒng))

方法三：稱取0.1～0.2克樣品置于200ml錐形杯中，加入10ml王水加熱至溶解，然后加入14ml硫磷水混合酸(1 1 2)，繼續(xù)加熱直冒白煙，滴加硝酸直至碳化物被氧化完全，稍冷，沿杯壁加入30-40ml水，搖勻，加熱溶解鹽類，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻后干過濾，待測(cè)。(此方法不能用于測(cè)定Si，而且由于磷酸的存在影響P的測(cè)定)

方法四：稱取0.1～0.2克樣品置于150ml錐形瓶中，加入85ml硫硝混合酸(50 8 942)加熱溶解，然后加入lg過硫酸銨繼續(xù)低溫加熱，待試樣溶解完全后，煮沸2-3分鐘，若有二氧化錳沉淀析出，滴加數(shù)滴1%亞硝酸鈉溶液，煮沸1分鐘，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻后干過濾，待測(cè)。

方法五：稱取0.1～0.2克樣品置于150ml錐形瓶中，加入25毫升鹽酸加熱至接近沸騰，再加入5毫升硝酸低溫加熱溶解半小時(shí)，如果樣品含鎢高時(shí)在溶解后的溶液中加入5-10毫升30%的檸檬酸，稀釋定容待測(cè)。

方法六：稱取0.1～0.2克樣品置于150ml聚四氟乙烯燒杯中，加入15毫升硝酸邊搖動(dòng)邊加入3-5毫升氫氟酸，直到式樣完全溶解，加入10毫升高氯酸于電熱板上加熱到冒白煙，繼續(xù)濃縮到體積約3毫升，取下冷卻，加入30毫升熱水溶解鹽類，用定量濾紙過濾到100毫升容量瓶中，溫水洗滌后定溶待測(cè)。

方法七： 稱取2克樣品，置于1克酒石酸的100毫升三角瓶中。加硝酸10毫升，鹽酸5毫升溶解，冷卻，稀釋至刻度。

Ⅰ、工業(yè)純鐵：可采用方法一，若雜質(zhì)含量低可適當(dāng)增加稱樣量。

Ⅱ、碳素鋼：可采用方法一

Ⅲ、中、低合金鋼：

①　低C：可采用方法一(低Si<1%，不含W、Nb)或可采用方法二(高Si，含W、Nb)

②　高C：可采用方法一或方法二(測(cè)定Si、P)，可采用方法三(測(cè)定其它元素)

Ⅳ、高合金鋼、不銹鋼、高溫合金：

①　低C：可采用方法二

② 高C：可采用方法二(測(cè)定Si、P)，可采用方法三(測(cè)定其它元素)

③ 低C：可采用方法五。

Ⅴ、高速工具鋼：可采用方法二，多滴加一些HF酸，來絡(luò)合W、Mo。也可采用方法三來測(cè)定W、Mo。

Ⅵ、生鐵、鑄鐵：可采用方法二或方法四

Ⅶ、合金鑄鐵：

①　低合金：可采用方法二或方法四

②　高鉻鑄鐵：可采用方法二(測(cè)定Si、P)，可采用方法三，適當(dāng)加一些高氯酸來氧化碳化物(測(cè)定其它元素)

硅鐵中雜質(zhì)分析測(cè)定:

稱取0.5000g的樣品，置于120ml鉑金皿中，加入15毫升硝酸,搖勻,小心滴加氫氟酸至樣品溶解清亮，用水沖洗皿壁,加入5毫升高氯酸，繼續(xù)加熱至冒高氯酸白煙取下，冷卻,用水沖洗杯壁，然后繼續(xù)加熱蒸發(fā)至近干，取下冷卻。加入15毫升(1 1)鹽酸，用少量水沖洗四壁，加熱溶解鹽類取下冷卻，轉(zhuǎn)移到100毫升容量瓶，稀釋定容，搖勻后待測(cè)。

以10ug/ml的Y作為內(nèi)標(biāo)(Y324.228 (103), Y224.306 (149)

2)有色金屬

方法一：稱取一定量的樣品(視樣品含量高低而定)，置于100ml兩用瓶中，加入 20ml硝酸(1 1)低溫加熱，至完全溶解，用少量水沖洗瓶壁，加熱煮沸，冷卻至室溫，稀釋至刻度，搖勻，(若有不溶物干過濾)待測(cè)。

方法二：稱取一定量的樣品(視樣品含量高低而定)，置于100ml兩用瓶中，加入 20ml混合酸(3份硝酸 1份鹽酸 4份水)低溫加熱，至完全溶解，用少量水沖洗瓶壁，加熱煮沸，冷卻至室溫，稀釋至刻度，搖勻，(若有不溶物干過濾)待測(cè)。

方法三：稱取一定量的樣品(視樣品含量高低而定)，置于100ml兩用瓶中，加入 20ml混合酸(6份硝酸 1份鹽酸 7份水)低溫加熱，至完全溶解，用少量水沖洗瓶壁，加熱煮沸，冷卻至室溫，稀釋至刻度，搖勻，(若有不溶物干過濾)待測(cè)。

方法四：稱取一定量的樣品(視樣品含量高低而定)，置于100ml兩用瓶中，加入 20ml硝酸(1 1)低溫加熱，至完全溶解，用少量水沖洗瓶壁，加熱煮沸，冷卻至室溫，稀釋至刻度，搖勻，(若有不溶物干過濾)待測(cè)。

方法五：稱取一定量的樣品(視樣品含量高低而定)，置于100ml聚四氟乙烯燒杯中，加入10mlNaOH溶液(20%)，加熱溶解直至不再反應(yīng)，滴加幾滴過氧化氫，然后轉(zhuǎn)移到盛有20mlHCL溶液(1 1)的100ml聚四氟乙烯燒杯中，若有黑色氧化物，滴加過氧化化氫并加熱，使之完溶解，冷卻后，轉(zhuǎn)移至入100ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻后待測(cè)。

方法六：稱取一定量的樣品(視樣品含量高低而定)，置于100ml聚四氟乙烯燒杯中，加入10ml硝酸加熱溶解，滴加數(shù)滴HF 酸直至反應(yīng)完全，用少量水沖洗杯壁，搖勻，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到100ml 聚四氟乙烯容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻后待測(cè)。(需配耐氫氟酸系統(tǒng))

方法七：稱取一定量的樣品(視樣品含量高低而定)，置于100ml聚四氟乙烯燒杯中，加入20ml 硫酸溶液(1 1)，加熱溶解直至不再反應(yīng)，滴加幾滴硝酸氧化，稍冷，用少量水沖洗杯壁，搖勻，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到100ml 容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻后待測(cè)。

Ⅰ、銅及銅合金：

①　純銅：可采用方法一

② 銅合金：可采用方法二

附注：一般銅合金也可采用直接用1 1的稀硝酸溶解后定容待測(cè)。

Ⅱ、鋁及鋁合金：

①　純鋁：可采用方法三

② 鋁合金：低Si，可采用方法三

高Si，可采用方法五

③　鑄鋁：可采用方法三Ⅲ、鋅及鋅合金：可采用方法三

Ⅳ、鉛及鉛合金：可采用方法二

Ⅴ、錫及錫合金：可采用方法四

Ⅵ、鈦及鈦合金：可采用方法六(測(cè)定Si時(shí)，需采用密閉容器)

可采用方法七(不能測(cè)定Si)

Ⅶ、鎳及鎳合金：可采用方法二

Ⅷ、鋯及鋯合金：可采用方法六(測(cè)定Si時(shí)，需采用密閉容器)

鋅錠合金雜質(zhì)：可采用方法七。

4)堿金屬熔融分解法

堿金屬熔融分解法主要由于地質(zhì)硅酸鹽、陶瓷、耐火材料、金屬、合金等領(lǐng)域。主要的熔劑有偏硼酸鋰(LiBO2)、四硼酸鋰(Li2B4O7)、碳酸鈉(Na2CO3)、氫氧化鈉(NaOH)、過氧化鈉(Na2O2)等。氧化經(jīng)熔融后，熔塊水提取并用酸酸化，其優(yōu)缺點(diǎn)已在前面論述。以下介紹幾種熔融分解的方法。

A)偏硼酸鋰熔融分解試樣

稱取0.1g試樣于石墨或鉑金坩堝中，加0.5gLiBO2,于1000℃馬弗爐中熔融5-10分鐘。冷卻后用50毫升5%硝酸提取。用5%硝酸定容至100毫升。

B)用碳酸鈉熔融分解試樣

稱取0.1g樣品(硅酸鹽)于鉑金坩堝中，與1g無水碳酸鈉充分?jǐn)嚢?，面上鋪一層無水碳酸鈉，放于950-1000℃馬弗爐中熔融40分鐘。冷卻后用(1 2)HCI提取。

C)用過氧化鈉熔融分解試樣

稱取0.2g樣品(硅酸鹽)于鎳坩堝中，與2gNa2O2和1gNa2CO3充分?jǐn)嚢钃u均。放于950-1000℃馬弗爐中熔融10-20分鐘。取下稍冷，浸泡于裝有適當(dāng)熱水的塑料杯中，熱水沖洗干凈坩堝。邊攪拌邊緩慢加入25毫升(1 1)HCI，滴加幾滴雙氧水直到溶液清亮(雙氧水的量控制到一致)。轉(zhuǎn)移到200毫升容量瓶中，流水冷卻至室溫，用水稀釋到刻度。準(zhǔn)確分取10毫升于200毫升容量瓶，加入10毫升(1 1)HCI，稀釋定容，待測(cè)。

(方法三：測(cè)定硅錳、錳渣中MnO,Si02,CaO,MgO,Al2O3)

工業(yè)硅中的成分測(cè)定

稱取0.5000g的樣品，置于250m聚四氟乙烯燒杯中，用少量純水潤(rùn)濕，加入10ml氫氟酸，緩慢滴加硝酸(1 1)至試樣基本溶解，置于電熱板上加熱15分鐘后取下，加入5毫升高氯酸，繼續(xù)加熱至冒高氯酸白煙取下，用水沖洗杯壁，再加熱蒸發(fā)至近干，取下。加入5毫升(1 1)硝酸，用少量水沖洗四壁，加熱溶解鹽類取下冷卻，轉(zhuǎn)移到100毫升容量瓶，稀釋定容，搖勻后待測(cè)。

電解錳的成分測(cè)定

稱取1.0000g的樣品，置于250m燒杯中，用少量純水潤(rùn)濕，蓋上表面皿，緩慢加入20ml濃硝酸，加熱使樣品完全溶解，加入15毫升高氯酸，加熱至冒白煙，在高氯酸白煙蒸汽沿?zé)诔驶亓鳡顟B(tài)下保持15分鐘左右，取下。稍冷后，加入約30毫升溫水溶解鹽類。滴加亞硫酸氫鈉(10%)溶液使二氧化錳等分解。用中性濾紙過濾于250毫升容量瓶中，用溫水洗滌到無酸性，冷卻至室溫，用水定容。

電解鉛中的雜質(zhì)測(cè)定

稱取5.g左右的樣品，置于250m燒杯中，緩慢加入70ml(1 2)的稀硝酸，緩慢加熱溶解。待溶解完畢后轉(zhuǎn)移溶液到100毫升容量瓶中，加入10毫升濃鹽酸沉淀處理基體鉛，定容后靜置澄清，取上層清液分析測(cè)定。

鉻中的成分測(cè)定

稱取1.0000g的樣品，置于250m燒杯中，用少量純水潤(rùn)濕，蓋上表面皿，加入15毫升高氯酸，加熱分解，待基本溶解后，繼續(xù)蒸發(fā)約10分鐘使其冒白煙，取下稍微冷卻，加入約50毫升溫水溶解鹽類，定量濾紙過濾到100毫升容量瓶中，溫水洗滌后定溶待測(cè)。

硅鐵中的硅分析：

稱取研細(xì)的硅鐵試樣(過200篩選)0.1克，置于鉑金皿中，加入(1 1)硫酸4毫升，氫氟酸(40%)15毫升，然后仔細(xì)滴加硝酸(1 1)6毫升。待激烈反應(yīng)過后，低溫加熱至試樣完全溶解(如有未分解的試樣，補(bǔ)加HF5毫升，濃硝酸10毫升)。待溶液清亮后，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至近干。然后加入鹽酸(1 1)5毫升，加熱至殘?jiān)耆芙?。轉(zhuǎn)移入100毫升容量瓶定容，然后分取10毫升到100毫升容量瓶定容，分析測(cè)定。

稀土元素樣品處理：

樣品經(jīng)堿(過氧化鈉)熔融后，加入適量的三乙醇胺溶液和EGTA溶液，加熱煮沸溶解熔塊。過濾后用鹽酸溶解稀土氫氧化物沉淀。然后用適量的1.25mol/L鹽酸洗提Al、Ca、Mg等雜質(zhì)，并棄去。最后用一定量的3.5mol/L鹽酸洗提稀土元素，最后定容分析。

測(cè)定工業(yè)鎵雜質(zhì)含量

將試料0.5g置于聚四氟乙烯燒杯中，加入2mL硝酸，蓋上表皿，置于電熱板上溫?zé)崾乖嚇臃稚⒑笕∠?。加?mL鹽酸，待劇烈反應(yīng)停止后，將燒杯置于電熱板上加熱使試樣完全溶解。將地?zé)岚鍦囟壬咧良s160℃，濃縮溶液體積至約為1mL。取下燒杯，用約5mL去離子水沖洗表皿及杯壁，冷卻。用去離子水定容于50mL的PP刻度管，混勻。隨同試料做空白試驗(yàn)。

以下為歐洲ROHS指令樣品測(cè)定方法：

測(cè)試塑膠中總Cd含量

范圍在10ppm~3000ppm。但不適合于多氟化塑膠材料。

硫酸和雙氧水混合物的濕式消解方法：

準(zhǔn)備至少2g均勻同質(zhì)的樣品備于分析。將樣品剪小成小片，每一片不大于0.1g。稱取大約0.5g測(cè)試樣品，精確度為mg，放入消解設(shè)備中，執(zhí)行重復(fù)兩份的分析。將燒杯防于加熱平板，加入10mL硫酸，加熱到一個(gè)較高的溫度來消解和炭化有機(jī)物質(zhì)。當(dāng)產(chǎn)生白色煙霧的時(shí)候，再持續(xù)加熱大約15分鐘。將燒杯取下，冷卻大約10分鐘。然后慢慢的加入4個(gè)5mL的雙氧水溶液。每次加入雙氧水后允許反應(yīng)平和后再次加入。注意：由于可能有飛濺的可能，任何反應(yīng)的燒杯都必須在加入雙氧水過程中始終保持加蓋。再次加熱大約十分鐘，然后冷卻大約5分鐘，再加多5mL的雙氧水，重新加熱。直到不再有有機(jī)物質(zhì)時(shí)停止此步驟。冷卻到室溫后，小心用水稀釋。沖洗燒杯，移入100mL的容量瓶。用取離子水稀釋到刻度?；旌暇鶆?。如果此時(shí)有不可溶解的物質(zhì)存在，其可能妨礙分析，因此必須使用Membrane濾紙過濾去除。

用同樣的方式制備試劑空白溶液。

聚合性的或者類似材料，包括薄板，等其他幾種材料

本歐洲標(biāo)準(zhǔn)的本部分規(guī)定元素Sb,As,Ba,Cd,Cr,Pb,Hg,Se從玩具材料(接觸不到的材料例外)以及玩具材料零件中析出的要求和測(cè)試方法。

樣品制備：

取得不小于100mg的聚合物或者類似材料的測(cè)試部分，避免加熱材料，根據(jù)下面的指導(dǎo)。

從材料最薄的交叉部分剪取，以確保測(cè)試部分的表面積盡可能的大。每一測(cè)試部分不應(yīng)被壓縮，且?guī)缀纬叽绮淮笥?mm。

如果試驗(yàn)樣品在材質(zhì)上不單一，測(cè)試部分必須從每種不同的材料上取得。每種材料質(zhì)量要大于10mg。當(dāng)某一種材料質(zhì)量介于10mg到100mg之間，其測(cè)試部分的質(zhì)量應(yīng)該報(bào)告為：un10e)，相關(guān)元素計(jì)算定量時(shí)以測(cè)試材料用到100mg計(jì)算。

測(cè)試步驟：

使用合適體積的容器，用50倍其質(zhì)量的0.07M的鹽酸溶液混合測(cè)試材料部分，溫度為：37度正負(fù)2度。如果測(cè)試部分的材料為10mg到100mg之間，則在37度正負(fù)2度用5.0mL的0.07M的鹽酸混合。搖晃1分鐘，檢查混合物的酸度，如果pH大于1.5,則逐滴加入2M左右的鹽酸，同時(shí)搖晃，直到pH達(dá)到1.0~1.5之間。混合物注意避光。在37度正負(fù)2度攪拌樣品1h，然后保溫靜置1h。然后迅速分離固體，首先過濾，如有必要進(jìn)行離心。分離必須盡快在靜置完成后完成。離心不得超過10分鐘。同時(shí)報(bào)告為under 10e)。如果所得的溶液在分析之前要保存超過一個(gè)工作日，那么就必須加入鹽酸來保存穩(wěn)定，以便所儲(chǔ)存的溶液的濃度大約為：1M。

沉積物，淤泥和土壤的酸消解法

消解的樣品：濕重取代表性的1~2g,或者干重取1g來用消酸和雙氧水進(jìn)行消解。加入鹽酸到消解產(chǎn)物中來回流樣品。作為增強(qiáng)某些金屬的溶解性的可選步驟，消解產(chǎn)物過濾，濾質(zhì)和殘留物被沖洗，首先用熱的鹽酸然后用熱的試劑水來沖洗。濾紙和殘留物返回消解瓶?jī)?nèi)用鹽酸繼續(xù)回流然后再次過濾。然后稀釋定容。

密閉容器溶解

密閉容器溶解樣品與敞開容器溶解樣品有如下優(yōu)點(diǎn)：

A)、密閉容器內(nèi)部產(chǎn)生的壓力使試劑的沸點(diǎn)升高，因而消解溫度較高。這樣增高的溫度和壓力可顯著縮短樣品的分解時(shí)間，而且使一些難溶解物質(zhì)易于溶解。

B)、揮發(fā)性元素化合物如：AsBCrHgSbSeSn將保留在容器內(nèi)，因而這些元素將保存在溶液中。

C)、試劑用量大為減少了，節(jié)約了成本，減少了有害氣體的排放。

D)、試劑用量減少了，又是密閉的容器，減少了污染的可能性。

常用的密閉分解采用微波消解系統(tǒng)，一般微波消解系統(tǒng)還帶有科學(xué)合理的分解方法，能科學(xué)有效地解決敞開環(huán)境分解無法解決的問題?，F(xiàn)階段國(guó)際上通用的微波消解系統(tǒng)有CEM、MILESTONE等。