Zeta電位儀-Zeta電位原理、制樣與數(shù)據(jù)分析 二維碼
發(fā)表時(shí)間:2021-05-25 15:15作者:鑠思百檢測(cè)來源:鑠思百檢測(cè) 一、檢測(cè)原理鑠思百檢測(cè)可提供Zeta電位測(cè)試服務(wù)。一般情況下,Zeta電位儀直接測(cè)定的是電泳遷移率,并轉(zhuǎn)化為Zeta電位,Zeta電位是通過理論推導(dǎo)出來的。 當(dāng)電場(chǎng)施加于電解質(zhì)時(shí),懸浮在電解質(zhì)中的帶電粒子被吸引向相反電荷的電極,作用于粒子的粘性力傾向于對(duì)抗這種運(yùn)動(dòng)。當(dāng)這兩種對(duì)抗力達(dá)到平衡時(shí),粒子以恒定的速度運(yùn)動(dòng),我們一般稱這個(gè)速度通為電泳遷移率。 ![]() 圖1. 遷移率測(cè)試原理簡(jiǎn)化示意圖 已知這個(gè)速度時(shí),通過應(yīng)用Henry方程,我們可以得到粒子的Zeta電位。 ζ : Zeta電位. UE : 電泳遷移率 ε: 介電常數(shù) η : 粘度 ?(Ka) : Henry函數(shù)(1.5或1.0) ![]() 通常在水性介質(zhì)和中等電解質(zhì)濃度下進(jìn)行Zeta電位的電泳測(cè)定法,在這種情況下f(Ka)是1.5,即Smoluchowski近似。因此,對(duì)適合Smoluchowski模型的系統(tǒng),即大于0.2微米的粒子分散在含大于10-3摩爾鹽的電解質(zhì)溶液中,可由此中算法直接從遷移率計(jì)算Zeta電位。Smoluchowski近似用于彎曲式毛細(xì)管樣品池和通用插入式樣品池的水相樣品。對(duì)非水相的較低介電常數(shù)介質(zhì)中的小粒子,通常采用Huckel近似,f(Ka)為1.0。 ![]() 圖2. 極性與非極性介質(zhì)中不同Henry函數(shù)的選擇 二、樣品制備Zeta電位樣品制備有2個(gè)關(guān)鍵問題: 1)合適的濃度; 2)保證檢測(cè)體系和實(shí)際體系的一致性,包括:pH、系統(tǒng)的總離子濃度、存在的任何表面活性劑或聚合物的濃度。 1. 最低濃度在Zeta電位測(cè)試過程中所需的最小光強(qiáng)為20 kcps。因此最低濃度取決于相對(duì)折光指數(shù)差(粒子和溶劑間的折光指數(shù)差值)和粒子尺寸。 粒子的尺寸越大所產(chǎn)生的散射光越強(qiáng),所需的濃度也就越低。對(duì)于折光指數(shù)差較大的樣品,譬如TiO2粒子的水性懸浮液,TiO2的折光指數(shù)為2.5,與水的折光指數(shù)差較大,有較強(qiáng)的散射能力。因此對(duì)于300 nm的TiO2粒子,最小濃度可以為10-6 w/v %。對(duì)于折光指數(shù)差很小的樣品,比如蛋白質(zhì)溶液,最低濃度會(huì)高很多。通常最低濃度需要在0.1-1 w/v %之間才能有足夠的散射光強(qiáng)進(jìn)行Zeta電位測(cè)量。最終,對(duì)于特定樣品進(jìn)行一個(gè)成功的Zeta電位測(cè)量的最低濃度,應(yīng)該由試驗(yàn)實(shí)際測(cè)量得到。 2. 最高濃度Zeta電位測(cè)量過程中的散射光在向前的角度收集,因此激光應(yīng)該保證能夠穿過樣品。如果樣品的濃度過高,則激光將會(huì)由于樣品的散射衰減很多,相應(yīng)的降低檢測(cè)到的散射光光強(qiáng)。為了補(bǔ)償此影響,衰減器會(huì)讓更過的激光通過。最終,樣品的濃度范圍必須由測(cè)定不同濃度下的Zeta電位的試驗(yàn)決定,由此來得到濃度對(duì)Zeta電位的影響。 3. 稀釋介質(zhì)大多數(shù)樣品的分散相,可以歸于以下兩類: 1)介電常數(shù)大于20的分散劑被定義為極性分散劑,如乙醇和水。 2)介電常數(shù)小于20的分散劑被定義為非極性或低極性分散劑,如碳?xì)浠衔镱?、高?jí)醇類。 多數(shù)樣品要求稀釋,稀釋介質(zhì)對(duì)于檢測(cè)結(jié)果的可靠性是非常重要的。Zeta電位依賴于分散相的組成,因?yàn)樗鼪Q定了粒子表面的特性。所給出的測(cè)量結(jié)果,如沒有提及所分散的介質(zhì),則是沒有太大意義的。 4. 如何保證稀釋后樣品表面狀態(tài)不變?制備樣品最關(guān)鍵的地方,是在稀釋過程中,保留納米顆粒表面的真實(shí)狀態(tài)。最好的辦法就是即通過過濾或離心原始樣品,得到清澈的分散劑,使用這種分散劑稀釋原有濃度樣品。以這種方式,100%完美地維持了表面與液體之間的平衡。如果過濾和離心比較麻煩,可以讓樣品自然沉淀,使用上清液中留下的小粒子來檢測(cè),也是比較好的方法。因?yàn)槭褂肧moluchowski理論近似時(shí),Zeta電位與粒徑依參數(shù)無關(guān),所以檢測(cè)上清液的小顆粒就可以表觀顯示整體顆粒表面電位情況。 5. 如何檢測(cè)非極性體系中的Zeta電位?在絕緣介質(zhì)如正己烷等有機(jī)溶劑中,測(cè)量樣品比較麻煩,需要在不使用高電壓時(shí),生成較高電場(chǎng)強(qiáng)度。它要求使用專門的樣品池,universal dip cell(通用插入式樣品池),因?yàn)榇藰悠烦鼐哂休^好的化學(xué)兼容性以及電極間的狹窄空間。 由于在非極性分散劑中,通常很少有離子以抑制Zeta電位,所測(cè)量的實(shí)際值一般是非常高的,如200或250 mV。 在這樣的非極性系統(tǒng)中,稀釋后樣品的平衡呈時(shí)間依賴性,有時(shí)候需要平衡24小時(shí)以上。 總之,為了確保數(shù)據(jù)的可用性,一定要盡量保證檢測(cè)體系和實(shí)際應(yīng)用體系的統(tǒng)一性。并通過測(cè)試不同條件下Zeta電位的變化,直到Zeta電位不明顯受參數(shù)變化的影響時(shí),這個(gè)參數(shù)所在區(qū)間為可用。 為了保證數(shù)據(jù)可靠性,每個(gè)樣品需要重復(fù)檢測(cè)三次,取平均值! 三、數(shù)據(jù)分析我們得到的數(shù)據(jù)一般只有一個(gè)數(shù)值,那么,如何知道這個(gè)檢測(cè)結(jié)果是可靠,有效,高質(zhì)量的呢?我們至少可以從三個(gè)方面進(jìn)行考察。 1.相位圖![]() 圖3. 數(shù)據(jù)較好的相位圖 ![]() 圖4. 數(shù)據(jù)較差的相位圖(可能原因:光強(qiáng)太強(qiáng)或者太弱,測(cè)試時(shí)間太短) ![]() 2. 頻率圖![]() 圖6. 數(shù)據(jù)較差的頻率圖 3.電流電壓圖![]() 圖7. 數(shù)據(jù)較好的電流電壓圖 ![]() 圖8. 數(shù)據(jù)較差的電流電壓圖 |