核磁共振波譜儀的分析與應用 二維碼
發(fā)表時間:2021-02-26 09:12作者:鑠思百檢測來源:鑠思百檢測 鑠思百檢測提供核磁共振波譜儀分析測試服務,以下是測試案例介紹: 高分辨核磁共振譜儀主要是研究通知磁性核在外磁場作用下產(chǎn)生的微小變化,這些變化來源于核的磁屏蔽,它起因于分子中電子環(huán)形運動所產(chǎn)生的次級磁場。而在高分辨NMR實驗中所得到的共振信號大多又是裂分譜線。造成裂分譜線分的原因是磁性核之間的自旋——自選相互作用?;瘜W位移和偶合常數(shù)是核磁共振波譜中反映化合物結(jié)構(gòu)的兩個重要參數(shù)。 一、自旋-自旋裂分每一個質(zhì)子看作一個自旋的小磁體,其自旋產(chǎn)生的磁場與外磁場方向一致或相反,且概率基本相等。 偶合常數(shù)J不隨外加磁場強度的變化而改變。若核磁共振圖譜中的兩峰之間的距離隨B0改變而改變,則可判定它們是由兩個化學位移不同的核給出的信號,若不隨B0改變,則是由自旋-自旋偶合裂分造成的。 二、偶合機制偶和機制的一般解釋是由Ramsey提出Fermi接觸機制。即假設兩個原子核X和Y,它們之間以鍵連接。鍵上任何一個電子與X核(Y核)在空間同一點可以存在一定時間。如果X核(I=1/2)的自旋為+1/2,則靠近它的電子自旋必是-1/2,也就是說,核自旋極化了電子自旋,根據(jù)Pauli原理,軌道上另一個成鍵電子自旋必是+1/2,于是只有當Y核自旋為-1/2時,自旋為+1/2的第二個電子才能和Y核占據(jù)空間同一點。因此,X核自旋為+1/2和Y核自旋為-1/2才是有利的,即體系勢能降低;若Y核自旋為+1/2,則勢能升高。X核自旋按這種方式影響Y核躍遷能量。如圖一,這兩種不同躍遷的能量差稱為偶合常數(shù)。 三、偶合常數(shù)與分子結(jié)構(gòu)的關系1)同碳質(zhì)子(相隔兩個化學鍵)之間的偶合所造成的峰的裂分現(xiàn)象,一般觀察不到。 2)鄰碳質(zhì)子間的偶合是最重要的,它的偶合常數(shù)(3JHH)在結(jié)構(gòu)鑒定中十分有用。3JHH的大小遵循Karplus曲線 3)相隔四個或四個以上σ鍵的質(zhì)子偶合,稱遠程偶合。遠程偶合很弱,一般觀察不到,若中間插入π鍵,或在一些具有特殊空間結(jié)構(gòu)的分子中,才能觀察到。 四、化學全同與磁合同1)同一分子中化學位移相等的質(zhì)子稱化學全同質(zhì)子,化學全同質(zhì)子具有相同的化學環(huán)境。 2)如果有一組質(zhì)子是化學全同質(zhì)子,當它與組外的任一磁核偶合時,其偶合常數(shù)相等,這組質(zhì)子稱磁全同質(zhì)子。 五、一級圖譜自旋偶合裂分規(guī)律(只適合于I為1/2的磁核)1) 一個(或一組磁全同)質(zhì)子與一組n個磁全同質(zhì)子偶合,該質(zhì)子的信號發(fā)生(n+1)重裂分。 2)一個(或一組磁全同)質(zhì)子A與兩組質(zhì)子(M n、X m)偶合,且 JAM=JAX (即M n、X m類似磁全同質(zhì)子),共振信號裂分為(n+m+1)重峰。 丙烷中亞甲基質(zhì)子與兩組甲基質(zhì)子的偶合屬此類情況,結(jié)果裂分為七重峰。 3)一個(或一組磁全同)質(zhì)子A與兩組質(zhì)子(M n、Xm)偶合,且 JAM≠JAX,則共振信號裂分為(n+1)(m+1)重峰。 4)裂分峰的強度比符合二項式(a+b)n展開后各項系數(shù)之比。 5)一組多重峰的中點,就是該質(zhì)子的化學位移值。 6)磁全同質(zhì)子之間觀察不到自旋偶合裂分,如C1CH2CH2Cl中四個質(zhì)子屬磁全同,所以共振信號為單峰。 7)當20>△v/J>6時,為近似一級圖譜。各峰強度不呈對稱分布,對相互偶合的兩組峰,外側(cè)峰強度小于內(nèi)側(cè)峰。 鑠思百檢測優(yōu)點: 1、大型儀器預約,提供近百種設備和服務項目。 2、支持各地上門取樣/寄樣檢驗。 3、檢驗周期短,費用低。 4、測試工程師一對一服務 5、研制應用。(研制新的商品,減少研制周期時間,減低研制成本費用) 6、科研課題,高等院校。(適用于科研課題或是論文使用) 高分辨核磁共振譜儀測試檢測流程: 1、客戶填寫測試要求(具體咨詢工程師) 2、寄樣。(填寫測試委托單,樣品郵寄) 3、收到樣品(聯(lián)系客服付款) 4、開始科學檢測。 5、3-7個工作日完成樣品檢測。(可加急) 6、接收數(shù)據(jù) 7、中后期業(yè)務。 上述是有關于核磁共振波譜儀測試檢測的相應講解,若有其它檢驗要求還可以咨詢檢測實驗室技術工程師。 |