LCMS的報(bào)告怎么看

LCMS是有機(jī)合成中重要的分析工具，解析LCMS譜圖也是一項(xiàng)基本技能。很多同學(xué)拿到LCMS的測試報(bào)告圖譜卻不知道怎么看。今天鑠思百檢測小編為大家整理了關(guān)于LCMS的報(bào)告怎么看的資料，希望能幫到大家。先簡單介紹一下LCMS的基本原理。

一、LCMS基本原理和特性

1）LCMS的特性：是HPLC和MS的結(jié)合，有兩者的功能，有沒有兩者精確。
2）流動相方法：常見0-30，0-60，10-80，30-90四種方法，0，10，30都是指乙腈的含量，乙腈含量越大，流動相極性越小，出峰越靠前。
3）正離子源適用于堿性化合物：含氮化合物更容易粘附氫正離子，在正離子源中容易出分子離子峰。負(fù)離子源適合酸性化合物：酸性化合物更容易轟擊掉氫正離子，如酸，酚類化合物。

二、看LCMS步驟

1）先看MS部分, 看有沒有所要離子峰, 并且要看清楚該化合物是否有MS信號, 是否掩蓋周圍的峰。

2)再看HPLC部分, 看含量有多少, 并且要看清楚該化合物是否有強(qiáng)的HPLC信號, 是否掩蓋周圍的峰。
3) 兩者結(jié)合起來看, 推測反應(yīng)進(jìn)行的程度和反應(yīng)產(chǎn)生的雜質(zhì)。

常見加合離子峰

[M+Na]+ = [M+23]+ 加鈉離子；
[M+K]+ = [M+39]+加鉀離子；
[M+NH4]+ = [M+18]+加銨離子；
[M +H +H2O]+ = [M+19]+加水；
[M+X]+ 這里X 是指溶劑緩沖液中的陽離子；
[M+H+Solvent]+溶劑加合峰，如[M+H+CH3CN]+ = [M+42 ]+ 是CH3CN加合離子，[M+H+CH3OH]+ = [M+33 ]+ 是CH3OH加合離子；
減峰：M-56(脫叔丁基）和M-100(脫Boc)，M-16（脫NH3)和M-17（脫水）以及M+2/2（比較常見），其他少見。

同位素峰

特別注意精確分子量和摩爾分子量的區(qū)別

常見氯和溴同位素的表現(xiàn): 一個氯峰高比M+2/M=1:3;一個溴為峰高比M+2/M=1:1；多個同位素的表現(xiàn)可以用Chemdraw精確模擬。

三、注意事項(xiàng)

1.在LCMS報(bào)告中， MS響應(yīng)強(qiáng)的組分有可能掩蓋MS響應(yīng)弱的組分，可通過提取離子流或扣除背景等方式進(jìn)行判斷，LCMS報(bào)告必須將LC和MS兩部分結(jié)合，相互佐證。
2.在不使用TLC，直接使用LCMS監(jiān)測反應(yīng)時，必須結(jié)合其他手段（如：NMR）進(jìn)行輔助檢測。特別提示：監(jiān)測反應(yīng)，不能僅僅依賴于LCMS，而不點(diǎn)TLC板。監(jiān)測反應(yīng)的手段，以TLC的使用最為重要，直接、快捷、并為后續(xù)的分離純化提供大量信息。

常用溶劑在LCMS中的信號響應(yīng)，下圖提供給大家用于LCMS解析時識別對照,非常管用,熟能生巧。

四、LCMS譜圖的表示方法

縱坐標(biāo):檢測器檢測到的離子信號強(qiáng)度橫坐標(biāo):質(zhì)荷比 (m/e或m/z)

以棒狀圖或條狀圖形式表示離子的相對峰強(qiáng)度隨質(zhì)荷比的變化規(guī)律。

1、質(zhì)量色譜圖:指定某一質(zhì)量(或質(zhì)荷比)的離子，其強(qiáng)度隨時間的變化。

質(zhì)量色譜圖確定特征離子，一般用于復(fù)雜混合物分析和痕量分析比較有用。當(dāng)樣品濃度很低或反應(yīng)中產(chǎn)物含量很少在LCMS上看不到峰時，可以根據(jù)分子量大小輸入[M+1]*或[M+23]*等數(shù)值來提取要的m/z值。

2、總離子流圖:

在選定的質(zhì)量范圍內(nèi)，所有離子強(qiáng)度的總和隨時間或掃描次數(shù)所做的圖，也叫TIC圖。總離子流圖反映的是分子離子的吸收信號強(qiáng)弱。

3、質(zhì)荷比(m/e或m/z)圖:

表現(xiàn)得數(shù)值就是所謂的m/z值，可以是[M]*，[M/2+H]*，[M-1]+，[M+1]*，[M+23]*，[M+39]+，[2M+1]+，[2M+23]*等數(shù)值。

五、根據(jù)LCMS分析反應(yīng)副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)

有機(jī)反應(yīng)幾乎都會有副產(chǎn)物，具體問題具體分析,這里舉一些常見MS值的例子。

Ms信號-18:脫水，可能產(chǎn)物經(jīng)基和附近活性氫脫水關(guān)環(huán)或消除了。

Ms信號+18:水解，產(chǎn)物雜環(huán)開環(huán)了。

Ms信號-44:脫羧，羧基鄰位碳有吸電子基團(tuán)或雜環(huán)上活性位羧基容易堿性脫羧。

Ms信號士2:氧化或過于過度還原之類。

Ms信號士14:甲基，甲酯或甲氧基水解或者上甲基時可能上到N位形成季銨鹽。

Ms信號士1:根據(jù)氮規(guī)則，差1時說明副產(chǎn)物和產(chǎn)物的N數(shù)不一致了，有可能是亞胺水解成酮，或其他副產(chǎn)物。

六、總結(jié)LCMS看圖思路

a.找產(chǎn)物峰:有可能出加鈉峰或者相關(guān)特征峰(倍峰，半峰，加溶劑峰，片段特征峰)，可結(jié)合同位素峰和氮規(guī)則峰輔助判斷。

b.再找原料峰，根據(jù)兩者極性區(qū)別，判斷產(chǎn)物峰是否正確，再看下峰高比例(通常214比254更準(zhǔn))，判斷原料還有多少剩余，是否需要補(bǔ)加添加物。

c.識別出干擾峰:溶劑峰,有機(jī)堿,添加物,配體,催化劑等

d.推算副產(chǎn)物可能的結(jié)構(gòu):考慮方向有同位素，氮規(guī)則，常見片段特征峰數(shù)值等。

根據(jù)副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)考慮優(yōu)化反應(yīng)方向，比如溶劑無水處理，溫度高低，當(dāng)量控制等，具體問題具體分析。